Для того, чтобы использовать эту форму как рамку для фото, нам нужно создать выделение на основе нее.

Легче всего сделать это с помощью Каналов (Channels)

Переходим в палитру Каналы и дублируем любой канал (здесь нет цветвой информации, изображение во всех каналах смотрится одинаково), перетаскивая его на иконку.

Нам нужно, чтобы изображение в канале было только черно-белым, без оттенков серого цвета. Поэтому на дубликате канала применяем Уровни (Ctrl + L) и черный ползунок перемещаем вправо.

Вот как получилось:

Отлично! Теперь переключитесь в палитру слои и переместите в этот документ фотографию, на которую вы хотите применить маску.

Переходим снова в Каналы, Ctrl + клик по дубликату синего канала.

Загружается выделение канала, нашей рамки.

Возвращаемся в слои, переходим на слой с фото и нажимаем Delete.

Снимаем выделение Ctrl + D.

Между фото и маской можете создать новый слой и залить белым или черным цветом.

Вот и результат: